(1)淀粉
a．非改性淀粉
來源或制備谷物或植物塊莖經(jīng)酸水浸泡，粉碎，去除蛋白質(zhì)，干燥等而制得。以玉米淀粉為例，制備過程如下：
玉米在50℃的亞硫酸水溶液中浸泡50～60小時(shí)→脫坯芽→分去上層坯芽→粉碎→過篩去玉米皮→離心分去蛋白質(zhì)→干燥→成品。
小麥淀粉、木薯淀粉、土豆淀粉和橡子淀粉等的制法與上述相同。在北美以玉米淀粉為主，在西歐以小麥淀粉為主，在南美以木薯淀粉為主，在我國則兼?zhèn)溆衩缀托←湹矸邸?/p>
性質(zhì)淀粉是一種多醣，其化學(xué)組成與纖維素相似。兩者的區(qū)別僅在于碳原予上的羥基構(gòu)象不同。淀粉不溶于冷水。與水共熱至60℃時(shí)可變?yōu)槟z體溶液--糊化。淀粉中的直鏈淀粉占l0～20％，可溶于熱水。其余的80～90％為支鏈淀粉。淀粉以酸或酶分解，逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇苄缘矸邸⒑⑵咸烟呛望溠刻堑取Ｓ形鼭裥裕唐返暮繛?0～20％。淀粉水溶液的粘度和流變性等隨著種類而異。
應(yīng)用與工藝由淀粉生產(chǎn)膠粘劑的方法一般為堿糊法。將淀粉與水和燒堿在40℃共熱攪拌而制成。
由非改性淀粉制備膠粘劑時(shí)，除了加堿以外，尚加入增稠劑--硼砂，以提高初粘力和降低固含量。并加入甲醛或苯酚的衍生物作為防霉劑。下面的瓦楞紙箱用膠粘劑便是此類膠粘劑的典型例子。
先往第一混合器a．加入50加侖水，加熱至100°F，b．加入80磅玉米淀粉，攪拌直至成為懸浮體。再C．加入15磅已溶于3加侖水中的碳酸鈉。d．加熱至l60°F，并在攪拌下保溫l5分鐘。最后e．加入60加侖冷水。
往第二混合器先后a．加入165加侖水，b．15磅硼砂，C．520磅玉米淀粉。之后慢慢地d．往第一混合器中滴加已制備好的產(chǎn)物。e．加入1夸脫(0．946升)甲醛水溶液。f．在檢驗(yàn)粘度之前攪拌15分鐘。
漿糊：國內(nèi)是以小麥淀粉在55～60℃水中糊化，再加入防霉劑--甲醛水溶液或苯酚及其衍生物而制得。漿糊主要用作辦公紙張的粘合劑。當(dāng)作為瓦楞紙箱用膠粘劑時(shí)，可通過刮漿機(jī)連續(xù)涂膠。此外，漿糊尚用于標(biāo)簽粘貼和服裝制作粘貼用膠。
在淀粉膠粘劑中加入粘土作為增容劑及改進(jìn)劑具有很大的經(jīng)濟(jì)意義和技術(shù)意義(U．S．P．3804653)。
效果與實(shí)用價(jià)值盡管堿糊法淀粉膠制備方便，但由于流動(dòng)性差，粘合效果亦較差，故使用面不廣。因此。在大多數(shù)場合中均采用．改性淀粉膠粘劑。
未改性淀粉具有價(jià)廉和來源容易等優(yōu)點(diǎn)。由于與纖維素的結(jié)構(gòu)十分相似，故粘合紙張的效果很好。
商品與規(guī)格小麥淀粉和橡籽淀粉：上海淀粉二廠等生產(chǎn)
玉米淀粉：上海淀粉四廠等生產(chǎn)。
漿糊：上海墨水廠等生產(chǎn)，濃度為波美度l0°。
b．改性淀粉
(a)糊精
來源或制備糊精比非改性淀粉更適于作膠粘劑。糊精主要有三種類型：白糊精、黃糊精和英國糊精膠。白糊精和黃糊精均系淀粉經(jīng)加熱酸催化而制得，但前者的加熱溫度較低，而酸用量較多。英國糊精膠則是淀粉通過高溫烘焙而制得。國產(chǎn)白糊精是以玉米淀粉加硝酸烘焙制得；而黃糊精是以玉米淀粉加鹽酸烘焙制得。糊精尚可由淀粉與口一淀粉酶作用而成。
由淀粉轉(zhuǎn)化為糊精的機(jī)理是非常復(fù)雜的。主要經(jīng)歷了水解開裂，分子重排和聚合等。
性質(zhì)糊精沒有一定的分子式，是無定形粉末。能溶于溫水，易溶于熱水，不溶于醇。黃糊精較白糊精易溶解于水中。黃糊精和白糊精在冷水中的溶解度可分別達(dá)到90％和70％。白糊精具有低固體含量和高粘度的特點(diǎn)，與淀粉最為接近。糊精可用增塑劑、堿和溶劑等進(jìn)行改性。
應(yīng)用與工藝糊精經(jīng)熱水溶解并加入防霉劑(苯酚或甲醛水溶液)便制成可直接使用的膠粘劑。黃糊精膠具有快速干燥的特點(diǎn)，適于紙板筒的快速密封和適于作為紙管制備的膠粘劑；也作為翻砂及印染用膠。白糊精膠適用于瓦楞紙箱封口和作為層壓紙的膠粘劑。糊精膠也可作為辦公和標(biāo)簽用膠粘劑。
由糊精與硼砂一起蒸煮，然后加少許蘇打，則可以制得適于在冷水中溶解的糊精膠。
糊精膠適于手工或機(jī)械刮涂上膠，膠層厚度可通過調(diào)節(jié)膠液濃度和涂膠次數(shù)來實(shí)現(xiàn)。
效果與實(shí)用價(jià)值糊精膠具有價(jià)廉，性能穩(wěn)定和具有防潮耐水性能的特點(diǎn)，是改性淀粉膠的一種主要類型，用途廣泛。
商品與規(guī)格黃糊精與白糊精由上海葡萄糖廠等生產(chǎn)。白糊精按其在20℃水中的溶解度分50～60％，61～70％和71％以上等三種規(guī)格。
(b)氧化淀粉
來源或制備氧化淀粉分為干法和濕法兩類。淀粉被氧化的結(jié)果是使淀粉分子的葡萄糖甙鍵斷裂，并引進(jìn)了羰基、醛基和羧基。干法氧化淀粉是由粒狀淀粉與次氯酸鈉反應(yīng)而得，故也常稱為"氯化"。濕法氧化淀粉的氧化劑通常采用過氧化氫。濕法氧化淀粉生產(chǎn)的典型方法如下。
在400公斤60℃的熱水中加入l00公斤玉米淀粉，在攪拌下加入800毫升過氧化氫。加入24公斤氫氧化鈉，并加熱至65℃。經(jīng)l.5小時(shí)后加入200公斤60℃的水稀釋。加入6公斤經(jīng)適量熱水溶解的硼砂。加入l00公斤冷水使膠溫為60℃，測定膠溫和流速后出料。
性質(zhì)氧化淀粉具有醛基，從而有良好的防霉及防腐能力，這是未改性淀粉所不能比擬的。而羧基的引入，又使之具有良好的蒸煮穩(wěn)定性、分散穩(wěn)定性和具有良好的冷流性和粘結(jié)能力。
應(yīng)用與工藝干法氧化淀粉幾乎局限于用作糊精膠的增稠劑。當(dāng)單獨(dú)使用干法淀粉作為紙張的膠粘劑時(shí)，需加入氫氧化鈉和硼砂以進(jìn)行調(diào)配。濕法氧化淀粉在紙箱制造用的瓦楞紙生產(chǎn)中大量采用，以代替?zhèn)鹘y(tǒng)的泡花堿，是目前國內(nèi)瓦楞紙板用主要膠粘劑。
在瓦楞紙生產(chǎn)中，均通過機(jī)械連續(xù)刮膠，并進(jìn)行連續(xù)干燥。目前更傾向于采用微波與遠(yuǎn)紅外加熱干燥。
在氧化淀粉中加入脲醛樹脂可提高其耐水性。而加入1％的五氯苯酚或硫酸氫鈉，可改進(jìn)其難熔性。
效果與實(shí)用價(jià)值濕法玉米氧化淀粉膠是目前瓦楞紙箱生產(chǎn)中最受重視的膠粘劑品種，與泡花堿相比，具有粘接力高，防潮性好等優(yōu)點(diǎn)。雖則價(jià)廉，但來源于糧食，故使用受到局限。
干法氧化淀粉，國外也有稱為糊精的，其實(shí)用價(jià)值與糊精相近。
商品與規(guī)格濕法氧化淀粉均由各紙箱廠自制自用。干法氧化淀粉商品甚少。
(C)磷酯淀粉
來源或制備小麥淀粉與磷酸反應(yīng)，使之部分交聯(lián)而制得。
性質(zhì)由于發(fā)生部分交聯(lián)，故提高了粘稠度。貯存穩(wěn)定(較未改性淀粉的貯存期長)。防潮與防霉性能提高。膠粘劑層可耐高低溫交變。
應(yīng)用與工藝作為糊墻紙或墻布的膠粘劑，以及作為需經(jīng)冷凍的食品包裝盒膠粘劑。可以單用，亦可與合成水基膠粘劑并用。
效果與實(shí)用價(jià)值在上述應(yīng)用方面均令人滿意。所粘合的紙盒經(jīng)-15℃和室溫交變五次后仍可保持原有強(qiáng)度，可見特別適于作為冷凍保存的食品包裝紙盒膠粘劑。
商品與規(guī)格由上海淀粉二廠生產(chǎn)單一規(guī)格的產(chǎn)品。
(2)纖維素膠粘劑
由于天然纖維素紙的成分與纖維素的成分相同，故對紙張的粘合效果很好。纖維素膠粘劑主要來源于棉絨纖維。由纖維素制取膠粘劑是通過使部分羥基反應(yīng)而制得的衍生物。游離羥基的存在是必要的，以保證膠粘劑有良好的溶解性能。
a．硝酸纖維素、醋酸丁酸纖維素和甲基(乙基)纖維素
來源或制備硝酸纖維素是由纖維素在硝酸、硫酸和水的混合液中硝化而制得。醋酸丁酸纖維素是纖維素經(jīng)醋酸(或丁酸)處理后，與丁酸、丁酐、醋酸和酸酐的混合液在催化劑(硫酸)的存在下，進(jìn)行混合酯化，經(jīng)水解、沉淀和洗滌而制得。甲基(或乙基)纖維素是出氫氧化鈉，氯甲烷(氯乙烷)和纖維素反應(yīng)而制得。
性質(zhì)硝酸纖維素為白色固體，易燃。醋酸丁酸纖維素抗?jié)裥院茫凸饽秃稍?00℃以下連續(xù)使用。甲基纖維素可溶于水中。乙基纖維素為白色纖維，不易燃，吸濕性小，耐寒性好。
應(yīng)用與工藝雖然硝酸纖維素用作紙張的膠粘劑是理想的，但由于易燃和價(jià)昂，故應(yīng)用有限。醋酸丁酸纖維素主要用作為醋酸纖維與紙張之間的熱封以及作為紙張的涂料。甲基纖維素在紙張租紙板生產(chǎn)中廣泛地用作為漿料或涂料，以防止墨水的載色劑、涂料或蠟等的滲漏。
商品與規(guī)格硝酸纖維素的含氮量宜為11．2～11．6%。醋酸丁酸釬維素的適宜分子量為30，000。
硝酸纖維素由瀘州化工廠等生產(chǎn)。醋酸丁酸纖維素由無錫化工研究所生產(chǎn)。乙基纖維素由瀘州化工廠與無錫化工研究所試生產(chǎn)。
b．羧甲基纖維素(C．M．C．)
來源或制備通常為羧甲基纖維素鈉，是羧甲基鈉取代了纖維素的葡萄糖結(jié)構(gòu)單元中羥甲基上的羥基氫原子而生成的產(chǎn)物。先用氫氧化鈉水溶液和α-纖維素(工業(yè)上多采用棉絨纖維)制得堿纖維素，再與一氯醋酸或一氯醋酸鈉作用而發(fā)生醚化反應(yīng)(在堿性介質(zhì)中)以制取粗制品。再經(jīng)中和、洗滌、干燥與粉碎而得精制品。
性質(zhì)C．M．C．為無味無毒之白色粉末，易溶于水，保存穩(wěn)定。溶液為中性或微堿性。
應(yīng)用與工藝C．M．C．用途廣泛。包括作紙箱紙盒封口膠粘劑；作為紙箱生產(chǎn)中的瓦楞紙的拼接用膠粘劑，作為辦公用漿糊以代替糊精。其水溶液的粘度可以任意調(diào)節(jié)。可用機(jī)械或手工進(jìn)行涂膠操作。
用C．M．C．水溶液通過上漿機(jī)或蘭輥壓延機(jī)對紙張上漿，可改善紙張的印刷.
