(1)乙烯樹脂膠粘劑乙烯樹脂是紙張粘合的最重要合成材料。來源于石油產(chǎn)物，價廉易得，粘合效果良好。其中最重要的品種是單聚或共聚的醋酸乙烯酯和聚乙烯醇。
a．聚醋酸乙烯乳液來源或制備．醋酸乙烯酯單體在乳化劑(烷基磺酸鹽等)和水的參與下，形成一個乳液化體系。加熱具有引發(fā)劑的乳液化體系便完成乳液聚合。
乳液聚合所得產(chǎn)物的分子量為30，000～80，0000加入聚乙烯醇作為保護膠體與增塑劑。
性質(zhì)具有水基膠粘劑的不易燃及無毒性的通性。聚合物微粒直徑為0．1～2微米。乳液粘度范圍為l000～4000厘泊，固體含量為55％左右，pH值=4～5。
應(yīng)用與工藝可作為紙張、復(fù)合紙、糊墻紙和紙制品用膠粘劑，也作為書籍無線裝訂或包裝封口膠等。可進行機械噴涂、刮涂或手工涂膠。
加入乙二醛及脲醛樹脂等可提高耐水性及降低蠕變性。
粉狀聚醋酸乙烯與PVA、淀粉、粘土和熱固性樹脂等所組成的干粉膠粘劑，較原醋酸乙烯乳液具有更長的貯存穩(wěn)定期，使用時可調(diào)成水溶液使用。
效果與實用價值粘合紙張及其他多孔材料效果很好，且價廉、來源廣泛。
商品與規(guī)格商品名為"白膠水"，上海墨水廠及上海振華造漆廠等生產(chǎn)。商品牌號有D505等。
b．醋酸乙烯丙烯酸酯乳液膠粘劑通常醋酸乙烯的共聚單體有丙烯酸酯、乙烯、氯乙烯和順丁烯二酸酯等。共聚單體的引入可提高原聚合物的柔韌性和對塑料的粘接力。
來源或制備由醋酸乙烯與丙烯酸酯在水乳液體系中與引發(fā)劑共熱而聚合。方法與聚醋酸乙烯乳液的制備相仿。
性質(zhì)不燃。固體含量為30～50％。剩余單體丙烯酸酯有毒性，不宜與食品接觸。聚合物較純聚醋酸乙烯柔韌。
應(yīng)用與工藝。是粘合塑料上光紙制品的理想膠粘合劑。在25～30℃下經(jīng)24小時可達最高膠接強度。使用時宜于采用機械涂膠。
效果與實用價值是目前粘合塑料上光紙制品較為理想的材料。具有廣闊的應(yīng)用前景。
商品與規(guī)格商品有上海合成樹脂研究所研制與生產(chǎn)的SJ-1水基膠等。
C．EVA乳液膠粘劑
來源或制備由乙烯及醋酸乙烯單體進行乳液共聚而得。
性質(zhì)熱塑性。較聚醋酸乙烯具有更好的柔韌性、耐水性、耐堿性和對非極性材料的粘合性。
應(yīng)用與工藝主要用于以下各方面。可通過浸漬或機械刮涂與噴涂進行施工。
①與PVA及粘土等混合作為紙張的處理劑以制取銅板紙、高級印刷紙和美術(shù)用紙等。
②付紙張進行浸漬處理，以制備過濾紙，可提高耐破強度。
③在食品包裝、皮箱制造及印刷等方面，用于紙張及PVC薄膜的粘合。
效果與實用價值使用安全，應(yīng)用面廣、價廉且來源廣泛，在紙張及其他材料的粘合應(yīng)用方面很受重視，發(fā)展迅速。
商品與規(guī)格市售的乙烯醋酸乙烯乳液均可應(yīng)用。產(chǎn)品的醋酸乙烯含量為65～90％。
d．聚乙烯醇和聚乙烯醇縮醛膠粘劑
PVA和醋酸乙烯純聚物或共聚物的體系是紙張粘合的兩種重要的粘合材料。PVA不但是量大面廣的紙張用粘合劑，而且也是與紙張粘合或紙張?zhí)幚硐嚓P(guān)的一種特種配合用材。
來源或制備聚乙烯醇是由聚醋酸乙烯于醇溶液中，在酸(或堿)．催化下水解制得。
聚乙烯醇縮醛可由聚乙烯醇在乙醇溶液中，在鹽酸催化下(pH=1～2)，進行縮醛化而得。
聚乙烯醇縮醛也可從聚醋酸乙烯出發(fā)用一步法制得。
性質(zhì)其性質(zhì)取決于原始聚醋酸乙烯的分子量和水解程度。絕犬多數(shù)PVA的水解度為60～96％。分子量小且水解度為l70～80％的PVA，可很快地溶解于冰水中。水解度為99．7～100％者是高度結(jié)晶聚合物，耐水性相當(dāng)好。PVA的物理性質(zhì)為：比重：l．19～1．27；折光指數(shù)n25D=1．51；熱封溫度：110～150℃；熱膨脹系數(shù)：1×10-4／℃。
縮醛的性質(zhì)取決予原始聚醋酸乙烯的分子量、水解度和縮醛化程度。縮醛度為50％時，可溶于水；而縮醛化程度很高時，只溶于乙醇等有機溶劑中。
應(yīng)用與工藝PVA(包括縮醛)主要作為紙加工，紙制品及紙張用膠粘劑。
①作為顏料粘合劑用于涂布加工，代替淀粉和千酪素。具有粘力高，光澤好，油墨滲透量小，柔軟等優(yōu)點。用于凹板印刷用紙和書籍用紙等的顏料涂布，效果均優(yōu)。
②作為粘合層，用于表面施膠，以提高紙張的表面性質(zhì)。較氧化淀粉具有更優(yōu)的耐油性，抗撕裂強度和耐磨性。
③作為紙箱、紙板、紙襲、紙管等方面的膠粘劑，以代替淀粉、糊精或骨膠等。在配方中加入粘土和淀粉，以降低成本和調(diào)節(jié)對紙張的滲透性。加入增塑劑、溶劑和硼砂以提高初粘力。
PVA水溶液可作辦公用膠水。
與聚醋酸乙烯并用以作為紙張、紙制品等膠粘劑。
④作為水再濕活化膠粘劑的粘料，以代替動物膠涂復(fù)于郵票及標(biāo)簽等紙基材上。
⑤聚乙烯醇縮醛可作為皮革粘合用膠粘劑，以及作為熱敏型心電圖紙制備用膠粘劑。
⑥聚乙烯醇縮甲醛和聚醋酸乙烯酯乳液的混合物可作為珍貴微薄木與紙張的膠粘劑，以制備新型裝飾材料。
⑦PVA與抗水劑(水溶性酚醛樹脂或脲醛樹脂)及硅溶膠等組成水性印板紙膠粘劑。
效果與實用價值PVA膠粘劑即可作為快粘性的通用型紙張粘合劑，也可作為特種紙、涂料和膠粘劑。
PVA作為紙張的通用型粘合劑時，具有平衡粘力高，耐水性好，穩(wěn)定和應(yīng)用范圍廣等優(yōu)點，可和淀粉、填料及顏料等并用。商品與規(guī)格作為通用型膠粘劑的PVA，其水解度為85～95％。作為耐水膠粘劑的PVA，水解度宜為95～99．7％，聚合度宜為1000～2500。
PVA在上海石化總廠等有生產(chǎn)。聚乙烯醇縮丁醛由天津有機化工實驗廠、錦西化工廠等生產(chǎn)。聚乙烯醇縮甲醛由天津衛(wèi)東漆包線廠等生產(chǎn)。
(2)合成膠乳膠粘劑用于紙張粘合的合成膠乳主要是氯丁膠乳、丁苯膠乳和丁腈膠乳等。
來源或制備氯丁膠乳出現(xiàn)較早，在1931年便由杜邦公司生產(chǎn)。氯丁膠乳是由2-氯代丁二烯-1，3經(jīng)乳液聚合而得。丁苯膠乳由丁二烯與苯乙烯單體經(jīng)乳液共聚而得。丁腈膠乳由丁二烯與丙烯腈單體經(jīng)乳液共聚而得。
性質(zhì)三者均具有無毒或低毒，不易燃等水基膠粘劑的通性。氯丁膠乳有突出的抗水性和阻燃性，它在貯存時放出氯化氫而逐漸變稠。丁苯膠乳的極性小，粘附性差。丁腈膠乳具有突出的耐油性能。
應(yīng)用與工藝氯丁膠乳主要是作為用無紡織布法制備纖維合成紙的膠粘劑。可用浸漬法施工。粘合紙張的氯丁膠乳膠粘劑可由氯丁膠乳(干量100份)，表面活性劑(1份)和ZnO(5份)等組成。
丁苯膠乳主要用于紙標(biāo)簽與錫或玻璃的粘合。丁苯膠乳并不能室溫硫化，但可通過加入樹脂、瀝青等以提高其內(nèi)聚強度和粘性。
丁腈膠乳對塑料具有優(yōu)良的粘合性。因此，適于用作薄膜合成紙的膠粘劑。丁腈膠乳加入間苯二酚樹脂、松香和多聚甲醛等以獲得室溫固化的高強度紙張粘合用膠粘劑。
這些膠乳膠粘劑，使用時干燥或固化均需要一個較長的時間。因此需要通過操作工藝的控制以防止起皺。
效果與實用價值三者均具有良好的粘合效果，尤以氯丁膠乳最優(yōu)。由于膠乳具有無毒，不燃及價廉等優(yōu)點，故有很大的發(fā)展?jié)摿Α?/p>
商品與規(guī)格氯丁膠乳由長壽化工廠生產(chǎn)。丁苯和丁腈膠乳由蘭化公司生產(chǎn)。
(3)熱熔膠適于作為紙張的粘合或涂復(fù)應(yīng)用的熱熔膠主要有以聚乙烯醋酸乙烯、聚酰胺和聚酯等為膠料的熱熔膠。而其中最重要的是聚乙烯醋酸乙烯熱熔膠(EVA熱熔膠)。下面以EVA熱熔膠為蝕加以說明。
來源或制備EVA是出乙烯和醋酸乙烯酯單體在高壓下以過氧化物引發(fā)聚合而得。適于作熱熔膠的EVA聚合物，乙烯和醋酸乙烯單體的比例為80～70／20～30。由EVA配合以降熔點劑石蠟、增粘樹指(松香樹脂或石油樹脂)和抗氧劑(如2，6-二叔丁基對甲苯酚)等，便組成了熱熔膠。
性質(zhì)蠟狀固體。貯存穩(wěn)定。熔融溫度隨配方不同而異，通常在60～90℃之間。
應(yīng)用與工藝與紙張相關(guān)的兩大用途是作為書籍的無線裝訂和紙張與塑料薄膜復(fù)合包裝材料的膠粘劑。其次是作為瓦楞紙板用膠粘劑和包裝用封口膠等。
采用還原型漂白劑80％以代替?zhèn)鹘y(tǒng)的抗氧劑，可解決由于熱熔而使產(chǎn)品色澤變深的問題。
熱熔膠必須通過機械涂膠，因此在應(yīng)用中的關(guān)鍵問題是須具備適宜、功能優(yōu)良的涂膠機械設(shè)備。
效果與實用價值EVA熱熔膠具有價廉、來源廣泛、快粘性、膠接強度高以及膠膜本身堅韌性好等優(yōu)點。在無線裝訂方面已廣泛地代替動物膠。
商品與規(guī)格生產(chǎn)廠有北京新華字模廠、連云港有機化工廠等。所用樹脂牌號為28／250EVA樹脂等。上海化工研究院生產(chǎn)的28／250EVA，其熔融指數(shù)(克／分)為：250±50，醋酸乙烯酯含量為28±2％。
(4)膠粘帶和水再濕活化性膠粘劑膠粘帶按基材不同，可分為織物基膠粘帶，塑料薄膜基膠粘帶和紙基膠粘帶等。紙張常用的是紙基膠粘帶。其中又以牛皮紙和玻璃紙基膠粘帶最為重要。
