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淀粉膠粘劑的制作方法
2012-06-03 14:12:26   作者:   來源:   評(píng)論:0 點(diǎn)擊:

  淀粉膠粘劑廣泛應(yīng)用于紙制品中,如卷管、疊層、紙盒和紙箱的封糊以及單、多層紙袋粘合等。目前淀粉膠粘劑的產(chǎn)品較多,稀煮淀粉、淀粉醚、蠟性淀粉以及稠煮、稀煮、化學(xué)改性的預(yù)糊化淀粉等。此外,作膠粘劑的淀粉產(chǎn)品還有糊精、陽離子淀粉、α-淀粉、氧化淀粉等。就淀粉膠粘劑的應(yīng)用和發(fā)展看,采用玉米淀粉氧化的淀粉膠粘劑的前景看好,研究應(yīng)用最多。

  (1)淀粉膠粘劑的生產(chǎn)原理和方法目前淀粉膠粘劑的制備方法主要有以下4種。

  ①堿糊法此法是把水、淀粉、稀堿混合升溫連續(xù)攪拌制成。堿糊法因淀粉的性能基本沒有變化,粘接力不理想而很少采用。

  ②糊精法此法是將淀粉直接糊化,或加入少量鹽酸或硝酸,或經(jīng)微生物發(fā)酵而成。糊精法也不能使淀粉的性能發(fā)生變化,粘接力和防腐防霉能力差,不耐貯存,工藝較復(fù)雜,終點(diǎn)難以控制,分子量大小波動(dòng)大,質(zhì)量不夠穩(wěn)定,因而有被代替的趨勢(shì)。

  ③主體-載體法此法是將未糊化的淀粉或氧化淀粉作為主體,與含少量氧化淀粉與氫氧化鈉糊化后的稀糊狀物相混合,靠上膠后的突然高溫將生淀粉或氧化淀粉爆裂糊化制成。主體-載體法適宜于高速連續(xù)生產(chǎn),生產(chǎn)的瓦楞紙質(zhì)量高。主體-載體法能使淀粉的性能發(fā)生變化,增加淀粉與紙纖維的粘接力,提高防腐防霉能力,制得的膠粘劑流動(dòng)性好,適用于機(jī)器和手工涂布,是目前應(yīng)用廣泛的方法。

  ④氧化淀粉法此法利用氧化劑將淀粉氧化,使原來淀粉分子中所含的羥基轉(zhuǎn)變?yōu)槿┗汪然H┗哂蟹烂狗栏芰Αt然鶎?duì)紙纖維有較大的親和性。氧化淀粉分子含有的羧基和醛基能活化與其相近的淀粉分子,促使化學(xué)鍵斷裂,發(fā)生氧化降解,形成低聚合度的分子,增加了淀粉的溶解性、流動(dòng)性和粘接性。

  氧化作用可使淀粉具有新的官能團(tuán)(羰基和羧基),降低了淀粉分子中羥基數(shù)量,使分子間締合受阻,減少分子間氫鍵的鍵合能力。氧化后玉米淀粉溶解性能提高,滲透性、成膜能力得以改善,粘接能力有所提高。

  氧化是玉米淀粉膠粘劑生產(chǎn)的關(guān)鍵所在,如氧化程度不夠(時(shí)間太短),淀粉分子側(cè)基氧化成為羧基數(shù)量不足,淀粉分子中糖苷鍵僅少量斷裂,支鏈結(jié)構(gòu)的大分子氧化降解甚少,則制得的膠粘劑流動(dòng)性小、稠度大、凝膠速度快、粘接能力降低。反之,氧化過度(時(shí)間太長(zhǎng)),淀粉環(huán)形結(jié)構(gòu)破壞,氧化降解程度加深,所制得的膠粘劑流動(dòng)性大、粘度小,甚至失去應(yīng)有的粘接能力。因此,在控制氧化程度時(shí),一方面要控制氧化溫度,另一方面還要適時(shí)加入適量的還原劑終止氧化。氧化適宜的淀粉膠粘劑滲透與粘接能力增強(qiáng)。

  淀粉氧化劑有過氧化氫、次氯酸鈉、鉻酸、氯、高碘酸、高錳酸鉀等。常用的有過氧化氫、次氯酸鈉、高錳酸鉀等。在國(guó)外還有使用重鉻酸、過碘酸鹽、過硫酸鹽、次溴酸鹽等為氧化劑。國(guó)外多數(shù)廠家采用過氧化氫為氧化劑。它的含量穩(wěn)定,生產(chǎn)易控制,但成本較高。目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)廠主要使用次氯酸鈉為氧化劑,但次氯酸鈉的有效氯含量不穩(wěn)定,不同廠家的差別較大,不同季節(jié)、不同批號(hào)也有差別,使用時(shí)不易控制用量,制得的黃色膠液"重復(fù)"性差、粘度大、流動(dòng)性不好、易形成凝膠。高錳酸鉀作氧化劑能生產(chǎn)出穩(wěn)定的產(chǎn)品,可從其自身顏色變化判斷氧化程度,生產(chǎn)容易控制,但最大缺點(diǎn)是褐色氫氧化錳沉淀易浮在液面上,造成膠體分層;此外,價(jià)格較高也是限制其廣泛采用的因素之一。

  (2)淀粉膠粘劑的生產(chǎn)工藝淀粉膠粘劑的種類和應(yīng)用各異,但配方和工藝大體相近,因使用性能及工藝要求不同,會(huì)略有差別。下面介紹幾種淀粉膠粘劑生產(chǎn)工藝。

  ①快干型淀粉膠粘劑制備配方(質(zhì)量份):玉米淀粉(食用一級(jí),細(xì)度>98,過100目)130,次氯酸鈉(有效氯≥5.2%)30,硫酸亞鐵適量,膨潤(rùn)土適量,燒堿(固體)20.1,硼砂適量,硫代硫酸鈉適量,水780。

  在淀粉膠粘劑的制備過程中,氧化反應(yīng)至關(guān)重要。適宜的氧化,可提高淀粉的溶解性,使膠粘劑的成膜能力改善,粘接能力增強(qiáng)。通常控制淀粉與次氯酸鈉之比為(2.5:1)~(3:1)效果較好,氧化時(shí)間控制在60~80min。該膠粘劑中水的用量必須嚴(yán)格控制,因?yàn)槠溆绊懩z粘劑的質(zhì)量、干燥速度、粘度,淀粉與水之比為(1:6)~(1:7)為宜。堿用量一般為淀粉用量的8%~10%;硼砂用量通常占總量的0.075%~0.15%,建議用量為0.1%;選擇廉價(jià)的硫酸亞鐵作為催化劑,用量控制在0.03%~0.04%;為了及時(shí)終止淀粉氧化反應(yīng),穩(wěn)定膠粘劑的性質(zhì),需加入終止劑硫代硫酸鈉,其用量必須嚴(yán)格控制,用量占總量的0.5%時(shí),膠粘劑的性能最穩(wěn)定;為了加快膠粘劑的干燥速度,加入催干劑膨潤(rùn)土來加速膠粘劑的成膜速度,縮短干燥時(shí)間,加入量以1.0%~1.5%為宜。該膠粘劑生產(chǎn)過程采用冷制,工藝簡(jiǎn)單,干燥速度快,粘接強(qiáng)度高,適用于瓦楞紙的粘接。

  ②冷制氧化淀粉及快干型淀粉膠粘劑制備氧化淀粉配方(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))/%:玉米淀粉12,次氯酸鈉4,硫酸亞鐵0.03,亞硫酸鈉0.14,水86。

  氧化淀粉制備工藝:將淀粉加入冷水中,攪拌均勻,硫酸亞鐵用熱水溶解后加入到淀粉乳液中,攪拌均勻后加入次氯酸鈉,攪拌下反應(yīng)2h,加入亞硫酸鈉終止反應(yīng),5min后水洗過濾,干燥到含水12%以下。

  膠粘劑配方及制造工藝:將氧化淀粉100份(質(zhì)量份,下同)加入400份冷水中配成乳液,攪拌均勻后加入一定量的200的氫氧化鈉溶液,攪拌約10min,使膠液呈半透明時(shí)為止。然后用熱水將硼砂配成4%的水溶液80份,攪拌下加入到淀粉乳液中,約15min后加入10份輕質(zhì)碳酸鈣和少量的焦磷酸鉀,攪拌20min后即得成品。

  性能指標(biāo):

  外觀淺黃半透明膠液粘度(涂-4杯·s)60~90固含量/%>19

  初粘時(shí)間/min1~2自然干燥時(shí)間/min28

  ③冷制淀粉膠粘劑配方(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))/%:玉米淀粉15,次氯酸鈉5.3,硫酸鎳2×10-4,燒堿1.3,硼砂0.2,大蘇打0.2,水78.0。

  該膠粘劑干燥較慢,不同地區(qū)不同季節(jié)的干燥速度亦有差異,自然干燥為24~48h。實(shí)際使用時(shí)配方和工藝條件要適當(dāng)調(diào)整,特別是氧化和糊化的時(shí)間。該膠粘劑裱成的瓦楞紙板自然干燥后堅(jiān)硬挺直,但由于淀粉分子分解不透,存在生淀粉,紙板在空氣中易吸潮變軟。

  ④熱制淀粉膠粘劑配方(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))/%:玉米淀粉12.0,次氯酸鈉6.0,燒堿1.3,硼砂0.2,大蘇打0.5,水80.0。

  該膠粘劑制備時(shí)問短,粘接強(qiáng)度高,質(zhì)量穩(wěn)定,使用方便。用其粘接的紙箱不易返潮,但貯存時(shí)間短,干燥慢。

  (3)淀粉膠粘劑研究進(jìn)展國(guó)外玉米淀粉膠粘劑主要用于成型機(jī)上生產(chǎn)瓦楞紙箱。它配有微波或遠(yuǎn)紅外線干燥裝置,干燥迅速,粘接強(qiáng)度大,質(zhì)量穩(wěn)定。近年的研究主要是提高耐用性和粘接強(qiáng)度,以及適應(yīng)高速瓦楞紙板成型機(jī)上使用,現(xiàn)已趨于穩(wěn)定生產(chǎn)。我國(guó)淀粉膠粘劑研究起步晚,推廣使用遲,僅有幾家大廠采用了烘干設(shè)備,但干燥速度慢,嚴(yán)重地阻礙了玉米淀粉膠粘劑的推廣使用。目前,國(guó)內(nèi)外已研究出了幾種快干型玉米淀粉膠粘劑。

  ①填料型淀粉膠粘劑針對(duì)玉米淀粉膠粘劑含水量高達(dá)60%~70%的情況,加入膨潤(rùn)土、陶土、高嶺土、碳酸鈣、明礬等填料增加固含量,減少水分含量,同時(shí)還能堵塞紙面空隙,以阻止水分滲透,加快干燥速度,使膠粘劑粘度明顯提高。但使用時(shí)產(chǎn)生甩膠,增加了機(jī)器磨損。

  ②復(fù)合淀粉膠粘劑為了提高氧化淀粉膠粘劑的耐水性、粘接強(qiáng)度及干燥速度,常在淀粉膠粘劑中加入一些高分子材料(聚乙烯醇、脲醛樹脂、聚乙烯醇縮甲醛、聚丙烯酸鈉、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸鈉、苯乙烯-丙烯酸共聚物、乙酸乙烯-丙烯酸共聚物和苯乙烯-馬來酸酐共聚物等),如聚乙烯醇-淀粉復(fù)合膠粘劑,配方(質(zhì)量份):淀粉10~15,氫氧化鈉1~1.3,雙氧水(30%)0.3~0.4,聚乙烯醇0.2~0.3,硼砂0.2~0.4,硫酸亞鐵適量,水90~110。由于聚乙烯醇分子結(jié)構(gòu)中含有大量的仲羥基,其粘合性和耐水性優(yōu)異,當(dāng)其加入到膠粘劑中能與淀粉通過硼砂交聯(lián)形成絡(luò)合物,大大改善淀粉膠粘劑的粘接力,縮短干燥時(shí)間。由于復(fù)合體系中高分子材料成膜快,其分子中含有憎水基團(tuán),有利于水分子的揮發(fā),可大大縮短膠粘劑的干燥時(shí)間。

  ③接枝改性淀粉膠粘劑對(duì)淀粉進(jìn)行化學(xué)接枝改性是拓寬淀粉應(yīng)用范圍,提高淀粉膠粘劑質(zhì)量的一種重要方法。由于淀粉分子結(jié)構(gòu)中的葡萄糖單元上存在活性的羥基、羰基和羧基等,它們都能與水發(fā)生締合,使水分揮發(fā)得更慢。如果加入含有鈰離子的引發(fā)劑,在較低溫度下使之與丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺、葡萄甘聚糖-甲基丙烯酸乙酯等接枝共聚,隱藏羥基,加速水分揮發(fā),從而加快成膜速度而達(dá)到快干的目的。在堿性條件下淀粉可與環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧乙烷反應(yīng),用其制備的膠粘劑粘接強(qiáng)度高、穩(wěn)定性好、粘度低。

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