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無機膠粘劑的制備方法及應用研究
2012-08-10 14:43:38   作者:   來源:   評論:0 點擊:

  所謂膠粘劑是指通過粘附作用,能使被粘物結合在一起的物質,屬合成材料。它以粘料為主劑,配合各種固化劑、增塑劑、稀釋劑、填料以及其它助劑等配制而成。由于其品種繁多,組分各異,目前尚無統一的分類方法。按過去人們習用的方法主要從如下四個方面對其進行簡單分類:按化學成分膠粘劑可分為無機型和有機型,前者主要成分為一些無機鹽,金屬氧化物等,而后者又細分為天然系列和臺成系列,主要成分均為一些高分子的有機化臺物等;按形態膠粘劑又可分為水溶型、乳液型、固態型等;按用途膠粘劑又可分為結構用型、非結構用型和特種用型等;而按應用方法則又可將膠粘劑分為熱固型、熱熔型、壓敏型和室溫固化型等。

  多年來,人們對有機膠粘劑的研究和報導較多。但是由于無機膠粘劑具有不燃燒、耐高溫、耐久性好,且原料資源豐富、經濟,不污染環境,制造及施工方便、應用范圍廣等優點,正日益受到人們的重視。這里將較詳細介紹這類膠粘劑的種類、用途以及幾種典型膠粘劑的制備原則、方法、性能和應用領域。

  1.熱熔型

  這類膠粘劑是指粘料本身受熱到一定程度后即開始熔融,然后潤濕被粘材質,冷卻后重新固化達到粘接目的的一類膠粘劑,其主要特點是除具有一定的粘接強度外、還具有較好的密封效果。其中應用較普遍的為焊錫、銀焊料等低熔點金屬。而以PbO-B2O3為主體,按適當比例加入Al2O3、ZnO、Si02等制成的各類低熔點玻璃及再經適當熱處理后形成的具有微細的陶瓷狀結構的玻璃陶瓷作為這類膠粘劑的一個分支也正日益廣泛地應用于金屬,玻璃和陶瓷的粘接、真空密封等領域上。

  2.空氣干燥型

  這類膠粘劑是指膠粘劑中的水分或其它溶劑在空氣中自然揮發,從而固化形成粘接的一類膠粘劑。最具有代表性的當屬俗稱水玻璃的堿金屬硅酸鹽類膠粘劑,可表示為M20·nSiO2,M代表鉀、鈉、鋰等金屬離子,這類膠粘劑因具有制造過程簡單、使用方便、安全無毒等優點而廣泛用于紙制品、包裝材料、建筑材料等領域。

  3.水硬型

  這類膠粘劑是指遇水后即發生化學反應并固化凝結的一類物質。主要包括石膏、各類水泥等,廣泛應用于建筑行業上,由于其應用領域的單一性及人們對其機理等的認識程度的逐漸深入等,目前,這類無機膠凝材料已自成體系。

  4.化學反應型

  這類膠粘劑是指由膠料與水以外的物質發生化學反應固化形成粘接的一類膠粘劑。固化溫度可以是室溫也可以是300℃以下的中低溫,固化時間隨固化溫度的高低而有所不同,從幾小時到幾十小時不等。這類膠粘劑的顯著特點是粘接強度高、操作。性能好、可耐800℃以上的高溫條件等。該類膠粘劑屬無機膠粘劑中品種最多,成分最復雜的一類,主要包括硅酸鹽類、磷酸鹽類、膠體二氧化硅、膠體氧化鋁、硅酸烷酯、齒科膠泥、堿性鹽類、密陀僧膠泥等,其中有一些的粘接機理至今仍處在研究、探討階段。

  下面著重介紹硅酸鹽和磷酸鹽兩類典型的化學反應型膠粘劑的制備原則、方法、特性和應用領域。

  4.1硅酸鹽類膠粘劑

  這類膠粘劑是以堿金屬以及季銨叔胺和胍等的硅酸鹽為粘料,按實際情況需要適當加入固化劑和填料調合而成。其固化劑主要包括二氧化硅、氧化鎂、氧化鋅、氫氧化鋁、氟硅酸鹽、硼酸鹽、磷酸鹽等;填料的選取原則是加入該種填料后膠粘劑的線膨脹系數與被粘物的基本一致,保證在高溫下使用時不致于產生過太熱應力而破壞粘接,此外就填料本身還應具有較高的機械強度、較好的耐熱和耐水性,并能降低膠粘劑固化時的收縮率等性能,如氧化硅、氧化鋁、莫來石、碳化硅、氮化硼和云母等。

  這類膠粘劑粘接強度較高.耐熱、耐水性能較好,但耐酸、堿性能較差,可廣泛用于金屬、玻璃、陶瓷等多種材料的粘接。

  具體實例:將作為固化劑的320目石英粉(氧化硅)預先在700℃一800℃下脫水1小時,與作為填料的320目氧化鋯按3:2的比例混勻,再和作為粘料的40°Be中性水玻璃調合在一起,即成一種硅酸鹽類膠粘劑。為避免固化時水分蒸發過快而產生大量氣孔降低粘接強度乃至粘接失敗,粘接時膠粘劑涂在粘接件上后先在室溫下自然干燥24小時,然后再緩慢升溫至400℃并保持一段時間,這樣粘接的效果最好。該膠粘劑可用于金屬的軸套式粘接以及玻璃,陶瓷等制品的粘接,當用于陶瓷制品的粘接時其拉伸強度可達1.96~2.94MPa。

  4.2磷酸鹽類膠粘劑

  磷酸鹽類膠粘劑是以濃縮磷酸為粘料的一類膠粘劑,主要有硅酸鹽-磷酸、酸式磷酸鹽、氧化物一磷酸鹽等眾多的品種。可用于粘接金屬、陶瓷和玻璃等眾多材質。它們與硅酸鹽類膠粘劑相比,具有耐水性更好、固化收縮率更小、高溫強度較大以及可在較低溫度下固化等優點。其中氧化銅一磷酸鹽膠粘劑是開發最早應用最廣的無機膠粘劑之一。據考證,秦俑博物館中出土的秦代大型彩繪銅車馬的制造中,就已使用了磷酸鹽無機膠粘劑分析出土的銅車馬部分銀件連接處的白色塊狀物,發現其成分與現代的磷酸鹽膠粘劑基本相同。而現代的氧化銅一磷酸膠粘劑應用最廣泛的領域是耐高溫材料的粘接上。其中添加一些高熔點的氧化物如氧化鋁和氧化鋯等所組成的配方,可耐l300℃~1400℃的高溫,這是其它任何有機膠粘劑所無法達到的。

  具體實例:向100ml磷酸中加入5~10克作為緩沖劑的氫氧化鋁,具體加入量要視使用時室溫及氫氧化鋁質量而定,一般當室溫為加℃時可加入8克,置燒杯中不斷攪拌,并加熱至260℃,冷卻后即為粘料。作為固化劑的氧化銅是由可溶性銅鹽與堿反應制得,再經920℃左右的高溫處理,過20O目篩。粘接時將濃縮磷酸與特制氧化銅調合在一起,涂在被粘物上,固化后即達到粘接的目的。被粘物件可承受1000℃以上的高溫,如連接方式為套接或槽接時,剪切強度一般可達70~80MPa或更高。

  該類膠粘劑現已廣泛用于工具和機械設備的制造和維修、兵器生產、儀表元件、鉆探等各類金屬粘接中。據報導,該種膠粘劑在機械加工業上各種刀具與刀體、小砂輪與砂輪軸、研磨器的油石與研磨棒、量具有測頭與測桿的粘接;石油儀表中要求有一定強度、耐高溫性、絕緣性和密封性的蒸發棒頭部的粘接;布氏硬度計壓頭上金剮石的粘接以及整流器元件、瓶罐、高壓電磁管的密封等諸多方面上已取得相當滿意的應用效果。

  綜上所述。雖然無機膠粘劑不像有機膠粘劑的品種那么多,但也自成一體,現已廣泛應用于玻璃、陶瓷、紙制品、包裝材料、建筑材料、金屬、非金屬、合金等多種材質的粘接上,應用領域也非常寬闊,可用于粘接刀具、量具、儀器儀表、精密工具,夾具以及管路和元件密封補漏等,而且它們粘接的許多優異性能是有機膠粘劑所無法實現的。

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