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納米包裝技術(shù)的研究及應(yīng)用續(xù)
2013-02-23 09:42:01   作者:   來源:   評(píng)論:0 點(diǎn)擊:

 尼龍6納米塑料主要用于高檔包裝膜材料。
    納米尼龍?zhí)岣吡四猃埖膹?qiáng)度、耐熱性能,降低了其吸水性,并且具有良好的阻隔性。納米尼龍易于吹塑和擠出,還可以制備熱收縮腸衣膜、雙向拉伸膜、單向拉伸膜和復(fù)合膜。
    經(jīng)過長(zhǎng)達(dá)10年的大力研究開發(fā),尼龍納米復(fù)合材料最終進(jìn)入工業(yè)化實(shí)用階段。美國(guó)聚酯生產(chǎn)商Eastman化工公司和納米粘土供貨商N(yùn)anocor公司共同開發(fā)了納米尼龍,商標(biāo)是Imperm,用作PET/尼龍/PET三層瓶的阻隔芯層材料。其納米尼龍是在日本三菱瓦斯化學(xué)公司的無定型尼龍MXD6為基礎(chǔ)的樹脂中添加納米粘土而制得的,因此阻隔性大大提高,與普通的PET相比,氧氣的透過率小100倍,目前此產(chǎn)品已用于16盎司的不消毒啤酒瓶。Imperm納米尼龍芯層的厚度僅占瓶層總厚度的10%,且在兩層PET間無需粘接層,對(duì)瓶子的透明度也幾乎沒有影響,據(jù)稱啤酒的保質(zhì)期可提高至28.5周。
    除了可用于啤酒瓶這個(gè)巨大市場(chǎng)外,納米尼龍還可用作肉類、奶酪制品等食品的薄膜包裝材料。另外,德國(guó)Bayer公司將納米尼龍用作多層包裝材料的流延膜,用以制備醫(yī)用品和易腐蝕物品的保護(hù)膜等。
    中國(guó)科學(xué)院化學(xué)所利用蒙脫土層狀硅酸鹽作為無機(jī)分散相,開發(fā)出了高性能納米尼龍6膜用切片,適用于吹塑和擠出制備多種塑料包裝用膜,與普通膜相比納米尼龍6膜具有更佳的阻隔性、力學(xué)性能和透明性。
    美國(guó)納米粘土生產(chǎn)廠Nanocor公司總裁Peter Maul認(rèn)為,2003年是納米復(fù)合材料真正進(jìn)入工業(yè)化階段的一年。大型配混樹脂生產(chǎn)分銷廠PolyOne(普立萬)公司和Nanocor公司在2003年簽訂的戰(zhàn)略合作合同意義重大。Maul把這種合作稱為是兩家公司在聚烯烴系納米復(fù)合材料工業(yè)化技術(shù)和產(chǎn)品銷售的緊密性合作。Nanocor公司把名為Nanomer的納米粘土(蒙脫土)銷售給PolyOne公司,PolyOne公司于2003年6月首次推出含Nanomer的工業(yè)化納米復(fù)合材料添加劑系列產(chǎn)品——Nanoblend母料,母料中納米粘土最高含量可達(dá)40%,用以替代傳統(tǒng)的無機(jī)填充、玻纖增強(qiáng)材料和阻燃劑,添加入聚烯烴系樹脂。
    Nanocor公司還與塑料配混廠Gitto Global公司和Nobel聚合物L(fēng)LC公司有專門合同,負(fù)責(zé)供應(yīng)納米粘土Nanomer。Gitto Global公司已開始向市場(chǎng)推出完全工業(yè)化的納米復(fù)合材料牌號(hào)和阻燃塑料配混料。Nobel聚合物公司最近宣布推出PP納米復(fù)合材料,替代玻纖增強(qiáng)PP,生產(chǎn)汽車座支架、家具和家電部件。Nanocor公司另一個(gè)戰(zhàn)略合作是與日本三菱瓦斯公司共同開發(fā)高阻隔性尼龍納米復(fù)合材料及其應(yīng)用,Imperm已工業(yè)化用于薄膜和瓶子,作為阻隔層材料。目前僅在日本生產(chǎn)Imperm,現(xiàn)在已開始在美國(guó)建Imperm生產(chǎn)裝置,計(jì)劃在2005年初投產(chǎn)。
納米抗菌劑
    MOD系列納米高性能無機(jī)抗菌劑是將納米技術(shù)導(dǎo)入無菌復(fù)合包裝的一種新型無機(jī)抗菌包裝材料,是以MOD活性基因及無機(jī)納米銀化合物為主要抗菌成份,以各種無機(jī)材料為載體而制成的無機(jī)抗菌粉體。本抗菌材料采用高科技納米技術(shù)制備而成,改變了單純以銀、銅、鋅等金屬離子為抗菌活性成分的傳統(tǒng)抗菌劑生產(chǎn)工藝。抗菌機(jī)理為金屬離子作用和光催化作用,具有強(qiáng)力的長(zhǎng)效抗菌功能,抗菌率可達(dá)99.9%,徹底解決了無機(jī)抗菌包裝材料在應(yīng)用中變色的難題,是一種無毒的廣譜抗菌劑,可廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)液體奶、飲料無菌復(fù)合包裝產(chǎn)品。
    納米無機(jī)抗菌劑分兩類。一類是本身具有抗菌活性的金屬納米氧化物,以TiO2、ZnO為代表,它們?cè)谧贤饩照射下,在水和空氣中產(chǎn)生活性氧,具有很強(qiáng)的化學(xué)活性,能與多種有機(jī)物發(fā)生反應(yīng),從而把大多數(shù)病菌和病毒殺死。因而可應(yīng)用于制作抗菌纖維、抗菌塑料、抗菌玻璃、抗菌陶瓷、抗菌建筑材料等。實(shí)驗(yàn)證明,在玻璃上涂一薄層TiO2,光照3小時(shí),可達(dá)到殺滅大腸菌的效果;光照4小時(shí),可使毒素控制在5%以下。另一類是以銀鋅為主的復(fù)合抗菌體,以細(xì)TiO2和SiO2等為載體,由于超細(xì)納米級(jí)粉體的顆粒特殊效應(yīng),因此大大提高了整體的抗菌效果,使耐濕性、粉體細(xì)度、分散性和功能效應(yīng)都得到了充分發(fā)揮。如舟山明日納米材料有限公司開發(fā)的納米復(fù)合銀系抗菌粉MFS350 以納米SiO2為主要原料,其平均粒徑小于90nm,具有高效、快速、持久、抗菌譜廣等特點(diǎn)。
    浙江麗水金地亞納米材料有限公司開發(fā)的MOD納米高性能無機(jī)抗菌劑,是結(jié)合了光催化抗菌技術(shù)、金屬離子抗菌技術(shù)和納米制備技術(shù)而開發(fā)的一種新型無機(jī)抗菌劑,該抗菌劑具有殺死和阻止細(xì)菌發(fā)育、防止各種微生物生長(zhǎng)的功能,更兼具抗菌作用的持久性和安全性。將MOD應(yīng)用于各種材料中,可制成許多相關(guān)產(chǎn)品。
    日本在包裝材料中添加一種新型無機(jī)抗菌劑,目前應(yīng)用較廣的是抗菌薄膜。純天然的基礎(chǔ)材料在納米技術(shù)的改造下,能夠發(fā)揮驚人的殺菌效果。抗菌、無菌包裝,能使菌體變性或沉淀,一旦遇到水,便會(huì)對(duì)細(xì)菌發(fā)揮更強(qiáng)的殺傷力。且吸附能力、滲透力也很強(qiáng),多次洗滌后也具有較強(qiáng)的抗菌作用。此抗菌薄膜的阻隔氣溶膠的效率達(dá)到98%以上,該膜具有極好的透氣、阻隔、過濾性能。
納米涂料
    納米涂料具有變化的光學(xué)性能,它的光學(xué)透射譜可從紫外波段一直延伸到遠(yuǎn)紅外波段。納米多層復(fù)合涂料經(jīng)處理后在可見光范圍內(nèi)可出現(xiàn)熒光,在各種標(biāo)牌表面施以納米材料涂層,成為反光標(biāo)牌。改變納米涂層的組成和特性,可產(chǎn)生光致變色、溫致變色、電致變色等效應(yīng),是特殊的防偽、識(shí)別手段。
    在傳統(tǒng)涂料中添加功能納米材料,可以大大提高涂料的性能。如把納米碳酸鈣加入油墨中代替氫氧化鋇、硫酸鋇、鋁鋇白等傳統(tǒng)油墨填料(體質(zhì)顏料),可以制成穩(wěn)定性好、光澤度高、乾燥性能好、適應(yīng)性強(qiáng)的納米改性油墨。在傳統(tǒng)涂料(特別是外墻涂料)中添加少量納米SiO2后,產(chǎn)品的抗紫外老化性能由原先的250小時(shí)提高到600小時(shí)以上;耐洗刷性由1000次提高到10000次以上,乾燥時(shí)間大幅降低;其懸浮穩(wěn)定性差、觸變性差、光潔度不高等問題也得到很好的改善。
納米包裝材料的兩大應(yīng)用技術(shù)
納米涂覆技術(shù)
    高阻隔性是塑料包裝的基本功能要素之一。PET是飲料包裝的首選材料,它具有透明性好、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、阻隔性相對(duì)較好、質(zhì)輕價(jià)廉和可回收利用等多種優(yōu)點(diǎn),因而應(yīng)用廣泛。但作為啤酒瓶,PET的氣體阻隔性仍不夠高。因此,提高聚酯瓶的氣體阻隔性是實(shí)現(xiàn)啤酒包裝塑料化首要解決的技術(shù)問題。在眾多工藝技術(shù)中,表面涂覆技術(shù)是研究最早、應(yīng)用最廣、投入最多的新工藝技術(shù),如今已成為提高聚酯瓶氣體阻隔性的主要手段。在表面涂覆技術(shù)中,納米表面涂層法是行之有效的方法之一。
    在各種表面技術(shù)涂覆方法中,最具有市場(chǎng)潛力的是等離子體納米涂覆技術(shù),它也是現(xiàn)代開發(fā)的熱點(diǎn)。等離子體納米表面處理研究起于20世紀(jì)末期,它是一種真空乾式處理工藝,具有操作簡(jiǎn)便、清潔、高效、安全無污染等優(yōu)點(diǎn),能滿足環(huán)保要求。等離子表面處理的涂層厚度為納米級(jí),在使材料界面物理性能得到顯著改善的同時(shí),確保材料基體不會(huì)受到不良影響。
    法國(guó)Sidel公司開發(fā)的無定形納米碳涂覆技術(shù)(ACTIS)是使等離子乙炔在PET瓶?jī)?nèi)壁凝聚淀積,形成一層高度氫化的非晶態(tài)碳均勻的納米固體膜,厚度為20~150nm。采用ACTIS工藝處理的PET瓶,較普通PET瓶的隔氧性能效果提高30倍,對(duì)CO2的阻透性提高7倍多,防乙醛的滲入性提高了6倍。鉆石型納米碳涂復(fù)工藝(DLC)采用高頻真空放電,使離子碳和氫在PET瓶?jī)?nèi)表面形成厚度為20~40nm、類似鉆石碳結(jié)構(gòu)的精細(xì)涂層。該P(yáng)ET瓶對(duì)氧氣阻透性比普通PET瓶提高20多倍,對(duì)CO2的阻透性提高7倍,對(duì)水汽的阻透性提高8倍,耐紫外線能力也有較大提高。
    氧化硅納米處理PET瓶技術(shù)是在高真空等離子狀態(tài)下,采用SiO2作真空物理蒸氣淀積處理,處理層在PET瓶的外部。該法的處理工藝費(fèi)用比使用PET瓶或多層瓶更為經(jīng)濟(jì)實(shí)惠。
    美國(guó)杜邦聚酯(DU PONT)公司開發(fā)了一種新的兩段式外涂覆技術(shù),使PET瓶對(duì)O2及CO2的阻透性可提高30倍,且底涂層可用水分離,材料回收十分方便,是優(yōu)良的綠色包裝。
納米添加技術(shù)
    隨著包裝的迅速發(fā)展,包裝對(duì)特種功能需求的增加,如防爆、防電磁、迷彩、高阻隔、防紫外線包裝等要求的出現(xiàn),促進(jìn)了納米包裝技術(shù)的發(fā)展。由納米技術(shù)復(fù)合而成的納米包裝材料是一種高新材料。如在高分子聚合物中加入10%的納米TLMC(熱致液晶聚合物),就會(huì)使材料的拉伸強(qiáng)度提高到450Mpa,從而大大拓展其用途,也節(jié)省了稀缺資源。
    2004年5月,英國(guó)Foraday公司宣布,為了與環(huán)境相配合,它們將在聚合物分子的超薄層中運(yùn)用納米技術(shù)。在未來,這種產(chǎn)品將為包裝材料提供新的功能。這項(xiàng)研究與物理學(xué)和化學(xué)息息相關(guān)。化學(xué)家已經(jīng)找到了能夠使聚合物層只有一個(gè)分子厚的方法,而物理學(xué)家則以單個(gè)分子的水平研究各層的性質(zhì)。這些成果將能夠使單個(gè)分子根據(jù)環(huán)境來做出反應(yīng),根據(jù)溫度和濕度的變化來保護(hù)產(chǎn)品。
    納米保鮮包裝材料可提高新鮮果蔬等食品的保鮮效果和延長(zhǎng)貨架壽命。在保鮮包裝材料中加入納米銀粉,便可加速氧化果蔬食品釋放出的乙烯,減少包裝中乙烯含量,從而達(dá)到良好的保鮮效果。納米技術(shù)在防紫外線材料中應(yīng)用,如在防紫外線包裝材料中加入納米防紫外線粉體,使制成的防紫外線包裝袋達(dá)到更好的防紫外線效果。
    金屬納米微粒具有消除靜電的特殊功能,只要在生產(chǎn)包裝材料時(shí),加入少量的金屬納米微粒,就可以消除靜電,使包裝表面不再吸附灰塵,減少因摩擦導(dǎo)致的擦傷,同時(shí)在印刷時(shí),因表面無靜電吸附,有助提高印刷速度、改善印刷效果。 
 

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