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我國(guó)研制成功新低粘度環(huán)氧樹脂生產(chǎn)技術(shù)
2013-05-29 09:31:51   作者:   來源:   評(píng)論:0 點(diǎn)擊:

 傳統(tǒng)的低粘度環(huán)氧樹脂生產(chǎn)有2個(gè)方法。一是用NaOH催化的一步法,經(jīng)歷3個(gè)階段:形成酚鈉鹽,脫HCI形成一縮水甘油醚;(3)再脫HCl形成二縮水甘油醚;二是以離子催化的二步法,經(jīng)歷2個(gè)階段:雙酚A與環(huán)氧氯丙烷(ECH)縮合形成氯醇醚。氯醇醚脫HCl形成二縮水甘油醚。無論哪種方法形成的一縮水甘油醚和二縮水甘油醚都可繼續(xù)與雙酚A、ECH作用形成高分子量的多縮水甘油醚。所以一方面應(yīng)使醚化中盡量不形成二縮水甘油醚。另一方面應(yīng)使醚化時(shí)雙酚A反應(yīng)完全。避免鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)。合成低分子量環(huán)氧樹脂的ECH/雙酚A摩爾比的合適范圍在8~13之間。太低時(shí)產(chǎn)物粘度增加。但摩爾比超過15后對(duì)性能改善不明顯.只是水洗時(shí)易于分層。
 
為此,陳志毅等人用0.5molBPA、5molECH、1.25molNaOH和適量的三甲基芐基氯化銨(BTMACC)、水反應(yīng),先使BPA與ECH縮合醚化后再進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng),得粘度6Pa.s(250C)、環(huán)氧當(dāng)量185.2s/eq、總氯含量0.14%的電工用低分子量環(huán)氧樹脂。按理論量計(jì)算,lmol99酚A(BPA)與2mol的環(huán)氧氯丙烷(ECH)和2mol的氫氧化鈉反應(yīng),生成lmol的雙酚A-"縮水甘油醚(DGEBA)。
 
方海龍等用兩步法工藝路線,首先將苯酚、乙胺、甲醛縮合形成酚醛胺基樹脂,再與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)制得酚醛環(huán)氧樹脂。由于最終產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)中含有胺甲基及縮水甘油胺基團(tuán)。從而降低了樹脂粘度,并改善了產(chǎn)品固化性能。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出,產(chǎn)品粘度在8~lOPa.s(200C),環(huán)氧值在0.55%~0.57%之間.固化物的玻璃化轉(zhuǎn)化溫度在2500C以上。

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